2017執業藥師中藥學專業知識一高頻考點
中藥學是研究中藥的基本理論和臨牀應用的學科,是中醫藥各專業的基礎學科之一。應屆畢業生考試網小編為大家搜索整理了2017執業藥師中藥學專業知識一高頻考點,希望對大家有所幫助。
一、基本內容
(一)定義
生物鹼是存在於生物界的一類含氮有機化合物,多數具有複雜的氮雜環結構,大多氮原子在環內,具有鹼性和顯著的生物活性。
(二)分佈
生物鹼在不同植物中含量差別較大。存在於大多數植物組織中,但可能集中於某一部位。不同地區、不同採集時間含量都有差別。
同一科、屬植物會含有類似結構的生物鹼。
1、生物鹼多以有機酸鹽形式存在,如檸檬酸鹽、草酸鹽、酒石酸鹽、琥珀酸鹽等。
2、少數以無機酸鹽形式存在,如鹽酸小檗鹼、硫酸嗎啡等。
3、少數鹼性極弱的生物鹼以遊離態存在,如那可丁。
4、極少數生物鹼以苷類、N-氧化物等形式存在。
(三)生物鹼的分類及結構特徵
按氮原子所在基本母核化學結構分類
1、吡啶類生物鹼 來源於賴氨酸
(1)簡單吡啶類:很多呈液態。檳榔中的檳榔鹼、檳榔次鹼,煙草中的煙鹼,胡椒中的胡椒鹼等。
(2)雙稠哌啶類:如苦蔘中的苦蔘鹼、氧化苦蔘鹼,野決明中的金雀花鹼等。
2、莨菪烷類生物鹼 來源於鳥氨酸
3、異喹啉類生物鹼 來源於苯丙氨酸和酪氨酸系,
具有異喹啉或四氫異喹啉的基本母核
(1)簡單異喹啉:鹿尾草中降血壓成分薩蘇林
(2)苄基異喹啉
①1-苄基異喹啉
②雙苄基異喹啉
③原小檗鹼類 分為小檗鹼類和原小檗鹼類。如:小檗鹼(季銨鹼),延胡索乙素(叔胺鹼)
④嗎啡烷類 具有部分飽和的菲核。如:嗎啡和可待因(鎮痛、鎮咳,成癮)
4、吲哚類生物鹼
5、有機胺類生物鹼
N不在雜環內,在環外。如:麻黃鹼、秋水仙鹼,益母草鹼等。
在常温下為液態的生物鹼是
A、煙鹼
B、咖啡鹼
C、麻黃鹼
D、檳榔鹼
E、 苦蔘鹼
二、 生物鹼的理化性質
(一)性狀
小分子生物鹼和液態生物鹼(如:煙鹼、檳榔鹼)有揮發性。個別具有昇華性(如:咖啡因、川芎嗪)。
(二)旋光性
大多數生物鹼有旋光性,多呈左旋。旋光性與生理活性密切相關。一般左旋體強
(三)溶解性
1、遊離生物鹼
(1)親脂性生物鹼:遊離的仲胺、叔胺
(2)親水性生物鹼:
季銨型生物鹼(厚朴鹼,小檗鹼);
具有半極性的N-氧化物結構的生物鹼(氧化苦蔘鹼); 分子較小且鹼性較強的生物鹼(麻黃鹼、煙鹼)既可溶於水,又可溶於氯仿;酰胺鹼(秋水仙鹼、咖啡鹼)在水中有一定的溶解度。
(3)特殊生物鹼:脂溶性的酚性生物鹼(嗎啡)可溶於氫氧化鈉;具有羧基的生物鹼(檳榔次鹼)可溶於碳酸氫鈉。具有內酯(喜樹鹼)或內酰胺的生物鹼可溶於熱的氫氧化鈉;
但有特例,嗎啡難溶於氯仿、乙醚;石蒜鹼難溶於有機溶劑,溶於水;喜樹鹼只溶於酸性氯仿。
2、生物鹼鹽
生物鹼多數可以酸溶鹼沉,鹼性弱的不行。
生物鹼鹽一般易溶於水,可溶於醇。但在水中的溶解度有差異。一般無機酸鹽的水溶性大於有機酸鹽;無機酸鹽中含氧酸鹽的水溶性大於滷代酸鹽。小分子有機酸鹽的水溶性大於大分子有機酸鹽。
(四)鹼性
1、鹼性強弱
鹼性的強度用它共軛酸的pKa值表示。 pKa值越大,鹼性越強。
pKa<2為極弱鹼,
pKa2~7為弱鹼,
pKa7~11為中強鹼,
pKa>11為強鹼。
2、生物鹼鹼性強弱與分子結構的關係
(1)氮原子的雜化方式 SP3> SP2> SP
(2)電效應
①誘導效應 吸電子誘導效應使鹼性減弱,常見吸電子基:苯基、羰基、羥基、雙鍵、醚鍵、酯鍵;供電子誘導效應使鹼性增強,常見供電子基:烷基。
②共軛效應一般使鹼性減弱
常見有苯胺和酰胺兩種形式。
(3)空間效應使鹼性減弱。
莨菪烷類;麻黃鹼和甲基麻黃鹼。
(4)氫鍵效應
當生物鹼成鹽後,氮原子附近如有羥基、羰基,並處於有利於形成穩定的分子內氫鍵時,氮上的質子不易離去,鹼性增強。
如:鈎藤鹼的`鹼性比異構藤鹼強。
(五)沉澱反應
1、常用沉澱試劑
碘化鉍鉀(黃色至橘紅色沉澱)、碘化汞鉀(類白色沉澱)、碘-碘化鉀(紅棕色沉澱)、硅鎢酸(灰白色或淡黃色沉澱)。苦味酸(中性條件下,黃色沉澱)。雷氏銨鹽與季銨鹼生成紅色沉澱。
2、沉澱反應的條件和陽性結果的判定
(1) 在酸水條件下進行
(2)需用3種以上試劑分別進行反應
注意假陽性的干擾。它們是酸水浸出液中的蛋白質、多肽、鞣質。所以進行沉澱反應前,要淨化。
還有麻黃鹼、嗎啡等不與生物鹼沉澱試劑反應。
(六)顯色反應
Mandelin
Macquis
Frohde
下列生物鹼鹼性最強的是
A.酰胺
B.季銨
C.仲胺
D.伯胺
E.吡咯類
莨菪鹼(A)、山莨菪鹼(B)、東莨菪鹼(C)的鹼性順序為
A、A>B>C
B、A>C>B
C、B> A>C
D、C>B>A
E、 B>C>A
生物鹼PKa值表示的是
A.生物鹼的熔點高低
B.生物鹼的溶解度大小
C.生物鹼的沸點高低
D.生物鹼的鹼性強弱
E. 生物鹼的折光率大小
可溶於水的生物鹼
A.薄荷油
B.小檗鹼
C.莪術油
D.穿心蓮內酯
E. 東茛菪鹼
A.季銨生物鹼
B.伯胺生物鹼
C.仲胺生物鹼
D.叔胺生物鹼
E. 酰胺生物鹼
1.鹼性最強的生物鹼是
2.鹼性最弱的生物鹼是